主将技能往往具备独特的战场价值，例如刘备的仁德载世可提升单体虚弱概率，关羽的威震华夏能大幅增强自身兵刃伤害，曹操的乱世奸雄可为副将提供兵力恢复效果。这类技能只有在主将位置才能完全生效，因此优先选择拥有主将专属技能的武将。战法搭配也需围绕主将特性展开。例如锋矢阵可提升主将30%伤害并降低副将15%输出，若主将为高爆发型武将如甘宁，该战法可将其输出能力推向极致；而八门金锁阵能降低敌方群体伤害，适合以赵云等防御型主将为核心的队伍。
主将的智力、统帅、速度等基础属性直接影响生存与输出能力。例如诸葛亮凭借高智力属性可有效抵御计策伤害，同时其主将技神机妙算能打断敌方主动战法，形成攻防一体的核心。兵种适应性同样关键，选择S级适性的主将可使兵种属性加成最大化，例如吕布在骑兵阵容中可发挥120%属性效果，而A级适性仅能发挥90%。阵营加成也不容忽视，桃园队（刘备、关羽、张飞）主将选择刘备可激活桃园结义缘分效果，全队获得2%会心与2%抵御，进一步强化队伍整体实力。
主将选择需预判敌方战术。若敌方存在张辽、太史慈等爆头队核心（专攻主将的战术），应优先选用曹操、程普等高统帅武将，或搭配暂避其锋、御敌屏障等减伤战法。面对藤甲兵等高法术抗性阵容，可选用陆逊、周瑜等火攻主将，利用属性克制打破僵局。赛季环境差异也需纳入考量：S2赛季的司马盾体系盛行时，选择SP袁绍作为主将，通过缴械效果限制敌方普攻流战术，往往能出奇制胜。
